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battery machine and materials solution
Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode einer Lithium-Schwefel-Batterie – Teil 1

Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode einer Lithium-Schwefel-Batterie – Teil 1

Mar 31 , 2023

Flexibles Bindemittel für die S@pPAN-Kathode einer Lithium-Schwefel-Batterie – Teil eins



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode einer Lithium-Schwefel-Batterie. Journal of Inorganic Materials, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

Zusammenfassung
Geschwefeltes pyrolysiertes Poly(acrylonitril) (S@pPAN)-Komposit als Kathodenmaterial der Li-S-Batterie realisiert einen Fest-Fest-Umwandlungsreaktionsmechanismus ohne Auflösung von Polysulfiden. Seine Oberflächen- und Grenzflächeneigenschaften beeinflussen jedoch die elektrochemische Leistung erheblich, und es kommt auch zu offensichtlichen Volumenänderungen während des elektrochemischen Zyklierens. In dieser Studie wurden einwandige Kohlenstoffnanoröhren (SWCNT) und Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) als Bindemittel für die S@pPAN-Kathode verwendet, um die Oberfläche von S@pPAN zu regulieren und Volumenänderungen während des Ladens und Entladens zu mildern. Bei einer Stromdichte von 2C betrug die Kapazitätserhaltungsrate der Batterien nach 140 Zyklen 84,7 %, und eine hohe spezifische Kapazität von 1147 mAhâg-1 kann auch bei einer hohen Stromdichte von 7C noch aufrechterhalten werden. Die endgültige Zugfestigkeit des Films des Verbundbindemittels erhöht sich nach der Zugabe von SWCNT um das 41-fache, und das Verbundbindemittel garantiert eine stabilere Elektrodenschnittstelle während des Betriebs und verbessert dadurch effektiv die Zyklenstabilität der zusammengebauten Lithium-Schwefel-Batterien.
Schlüsselwörter: Lithium-Schwefel-Batterie, S@pPAN-Kathode, Natriumcarboxymethylcellulose; Bindemittel, stabile Schnittstelle

Herkömmliche Lithium-Ionen-Batterien bieten die Vorteile eines einfachen Herstellungsprozesses und einer bequemen Verwendung, aber die Probleme einer niedrigen Energiedichte (im Allgemeinen weniger als 250 Whâkg-1) und hoher Kosten stehen immer noch im Vordergrund. Lithium-Schwefel-Batterien haben eine höhere theoretische spezifische Energiedichte (2600 Whâkg-1) und gelten als die nächste Generation wiederaufladbarer Sekundärbatterien mit großem Entwicklungspotenzial. Darüber hinaus bietet elementarer Schwefel die Vorteile reichlicher Reserven, geringer Kosten und einer theoretischen spezifischen Kapazität von 1672 mAh·g-1. Die herkömmliche positive Elektrode aus elementarem Schwefel weist jedoch während des Lade- und Entladevorgangs eine große Volumenänderung (ca. 80 %) und eine Elektrodenverpulverung auf, was zu einer verkürzten Batterielebensdauer führt. Und es entstehen lösliche Polysulfide, was zu einem Shuttle-Effekt führt, der schließlich zu einer Reihe von Problemen führt, wie etwa einer geringen Ausnutzung aktiver Materialien und einer schlechten Zyklenstabilität der Batterie. Um die Auswirkungen des Shuttle-Effekts auf die Batterieleistung zu verringern, haben Forscher viele Verbundkathodenmaterialien auf Schwefelbasis entwickelt, um die Leistung von Lithium-Schwefel-Batterien zu verbessern. Zum Beispiel Kohlenstoff-Schwefel-Verbundwerkstoffe, leitfähige Polymere und Verbundwerkstoffe aus Metalloxiden und Schwefel. Einwandige Kohlenstoffnanoröhren (SWCNTs) sind ein Allzweckadditiv mit den Vorteilen geringer Dichte, geringem Gewicht und guter elektrischer Leitfähigkeit. In dieser Studie wurde Natriumcarboxymethylcellulose durch Zugabe von SWCNT modifiziert, um die Zähigkeit und Zugfestigkeit des Bindemittels zu verbessern. Die Anwendung dieses Verbundbinders (bezeichnet als SCMC) in Lithium-Schwefel-Batterien mit S@pPAN als Kathodenmaterial kann die Zyklenstabilität der Batterie deutlich verbessern.
Lithium Sulfur Battery Flexible Binder

Experimentelle Methode

1.1 Materialvorbereitung

Wiegen Sie eine bestimmte Menge Polyacrylnitril (Mw=1,5Ã105, Aldrich) und elementaren Schwefel entsprechend dem Massenverhältnis von 1:8 ab, geben Sie eine entsprechende Menge absolutes Ethanol als Dispergiermittel hinzu und mischen Sie sie gleichmäßig in einer verschlossenen Achat-Kugelmühle Krug. Nach 6-stündigem Mahlen in der Kugelmühle wurde es in einem Hochofen bei 60 °C getrocknet. Nach dem Trocknen die Blockmischung gut vermahlen. Dann wurde eine bestimmte Menge des gemischten Pulvers abgewogen und in ein Quarzschiffchen gegeben, und die Temperatur wurde in einem Röhrenofen unter einer Stickstoffschutzatmosphäre auf 300 °C erhöht und 6,5 Stunden lang gehalten, um ein S@pPAN-Schwarzpulver zu erhalten einen Schwefelmassenanteil von 41 %. Wiegen Sie 20 mg SWCNT in eine Probenflasche und geben Sie dann 0,5 mg·mL-1 Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS) hinzu. Nach 10-stündiger Ultraschallbehandlung wurde CMC (Mw=7Ã105, Aldrich) zur SWCNT-Suspension gegeben (das Massenverhältnis von CMC und SWCNT betrug 2:1) und 2 Stunden lang gerührt, um SCMC und seine Feststoffmasse zu erhalten Der Anteil beträgt 1 %. Darüber hinaus ist das im Kontrollexperiment verwendete CMC ohne weitere Behandlung genau das gleiche wie das in der obigen SCMC-Synthese verwendete CMC. CMC in entionisiertem Wasser auflösen, der Massenanteil von CMC beträgt 1 % und die Probe wird als CMCP gekennzeichnet.


1.2 Elektrodenvorbereitung und Batteriemontage

S@pPAN, Super P und Bonding Slurry (SCMC oder CMCP) wurden entsprechend dem Massenverhältnis 8:1:1 abgewogen. Geben Sie es 2 Stunden lang in einen Polytetrafluorethylentank zum Mahlen in der Kugelmühle, und die Masse der gebundenen Aufschlämmung wird anhand der Masse der Festphasenkomponente berechnet. Die Aufschlämmung wurde mit einem Filmapplikator auf die kohlenstoffbeschichtete Aluminiumfolie aufgetragen und nach dem Trocknen bei Raumtemperatur mit einem Mikrotom in Ï12-mm-Scheiben geschnitten und 6 Stunden lang in einem Blasofen bei 70 °C getrocknet . Nach dem Vortrocknen wurde das Polstück mit einer Tablettenpresse unter einem Druck von 12 MPa verarbeitet, um die Dicke des Polstücks zu verringern und die Verdichtungsdichte des Polstücks zu erhöhen, und anschließend bei 70 °C weiter vakuumgetrocknet 6 Stunden. Nachdem die Temperatur des Vakuumofens auf Raumtemperatur gesunken war, wurde das Polstück schnell zum Wiegen in die Handschuhbox überführt und beiseite gelegt. Die Beladung mit aktivem Material pro Flächeneinheit der Kathode beträgt in dieser Studie etwa 0,6 mg cm-2. Die auf SCMC und CMCP basierenden Elektroden werden als S@pPAN/SCMC bzw. S@pPAN/CMC bezeichnet.


1.3 Elektrochemischer Leistungstest

Eine Knopfbatterie vom Typ 2016 wurde in der Reihenfolge positives Elektrodengehäuse, positives Elektrodenblatt, Separator und Lithiumblatt zusammengebaut. Der Elektrolyt ist eine 1-mol-L-1-LiPF6-Lösung aus Ethylencarbonat (EC)/Dimethylcarbonat (DMC) (Volumenverhältnis 1:1) + Massenanteil 10 % Fluorethylencarbonat (10 % FEC). Das Diaphragma ist ein Polyethylen (PE)-Diaphragma .

Verwenden Sie das Xinwei-Batterietestsystem, um Konstantstrom-Lade- und Entladetests an den zusammengebauten Batterien durchzuführen. Die Batterie wurde vor dem Radfahren 4 Stunden lang stehen gelassen, um den Separator und die Elektroden vollständig mit dem Elektrolyten zu infiltrieren. Die Lade-Entlade-Abschaltspannung lag zwischen 1,0 und 3,0 V und während des Zyklus wurde eine konstante Temperatur von 25 °C aufrechterhalten. Der Langzeit-Zyklustest wurde bei einer Stromdichte von 2 °C durchgeführt und die Geschwindigkeitsleistung der Batterie wurde bei einer Stromdichte von 0,5 °C, 1 °C, 3 °C, 5 °C und 7 °C getestet. Die zyklische Voltammetrie (CV) wurde auf einer elektrochemischen Workstation CHI 760E mit einer Scanrate von 1 mV s-1 durchgeführt. Die spezifische Kapazität wird basierend auf der aktiven Komponente Schwefel berechnet.


1.4 Charakterisierung der physikalischen Eigenschaften

Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS) wurde verwendet, um die Oberflächenelemente von Lithiumschichten nach dem Batteriezyklus zu analysieren, und die Probenvorbereitung wurde in einer Handschuhbox abgeschlossen. Das XRD-Spektrum des S@pPAN-Materials wurde mit einem Röntgendiffraktometer (XRD) getestet.
Die Spannungs-Dehnungs-Kurve des Klebstoffs wurde mit einem dynamischen thermomechanischen Analysegerät (DMA Q850) getestet. Der Probenvorbereitungsprozess ist wie folgt: Lassen Sie CMCP und SCMC auf die Oberfläche einer flachen und sauberen Polytetrafluorethylenplatte fallen, geben Sie sie 8 Stunden lang in einen Blasofen bei 55 °C, um einen Film zu bilden, und schneiden Sie ihn zum Testen in Streifen. jeweils als CMC-Film und SCMC-Membran bezeichnet.
Die zyklischen Elektroden wurden dreimal mit einer geeigneten Menge DMC-Lösungsmittel in einer Handschuhbox gewaschen, um restliches Elektrolyt auf der Oberfläche zu entfernen, und natürlich getrocknet. Die Morphologie der Proben wurde mittels Elektronenmikroskopie (REM) beobachtet.


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