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battery machine and materials solution
Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode von Lithium-Schwefel-Batterien – Teil 1

Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode von Lithium-Schwefel-Batterien – Teil 1

Mar 31 , 2023

Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode von Lithium-Schwefel-Batterien – Teil eins



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Flexibler Binder für die S@pPAN-Kathode von Lithium-Schwefel-Batterien. Journal of Inorganic Materials, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

Abstrakt
Der Verbundstoff aus geschwefeltem pyrolysiertem Poly(acrylnitril) (S@pPAN) als Kathodenmaterial von Li-S-Batterien realisiert einen Fest-Fest-Umwandlungsreaktionsmechanismus ohne Auflösung von Polysulfiden. Seine Oberflächen- und Grenzflächeneigenschaften beeinflussen jedoch die elektrochemische Leistung erheblich, und es gibt auch offensichtliche Volumenänderungen während des elektrochemischen Zyklus. In dieser Studie wurden einwandige Kohlenstoffnanoröhren (SWCNT) und Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) als Bindemittel für die S@pPAN-Kathode verwendet, um die Oberfläche von S@pPAN zu regulieren und Volumenänderungen während des Ladens und Entladens zu verringern. Bei einer Stromdichte von 2 C betrug die Kapazitätserhaltungsrate der Batterien nach 140 Zyklen 84,7 %, und eine hohe spezifische Kapazität von 1147 mAh∙g-1 kann noch bei einer hohen Stromdichte von 7 C aufrechterhalten werden.
Schlüsselwörter: Lithium-Schwefel-Batterie, S@pPAN-Kathode, Natriumcarboxymethylcellulose; Bindemittel, stabile Schnittstelle

Herkömmliche Lithium-Ionen-Batterien haben die Vorteile eines einfachen Herstellungsprozesses und einer bequemen Verwendung, aber die Probleme der niedrigen Energiedichte (im Allgemeinen weniger als 250 Wh∙kg-1) und der hohen Kosten sind immer noch im Vordergrund. Lithium-Schwefel-Batterien haben eine höhere theoretische spezifische Energiedichte (2600 Wh∙kg-1) und gelten als die nächste Generation von Sekundärakkus mit großem Entwicklungspotenzial. Darüber hinaus hat elementarer Schwefel die Vorteile reichlich vorhandener Reserven, geringer Kosten und einer theoretischen spezifischen Kapazität von 1672 mAh·g-1. Die traditionelle positive Elektrode aus elementarem Schwefel weist jedoch während des Lade- und Entladevorgangs eine große Volumenänderung (etwa 80 %) und Elektrodenpulver auf, was zu einer verkürzten Batterielebensdauer führt. Und es erzeugt lösliche Polysulfide, was zu einem Shuttle-Effekt führt, Um die Auswirkungen des Shuttle-Effekts auf die Batterieleistung zu reduzieren, haben Forscher viele Verbundkathodenmaterialien auf Schwefelbasis entwickelt, um die Leistung von Lithium-Schwefel-Batterien zu verbessern. Wie Kohlenstoff-Schwefel-Verbundmaterialien, leitfähige Polymere und Verbundmaterialien aus Metalloxiden und Schwefel. Einwandige Kohlenstoffnanoröhren (SWCNTs) sind ein Allzweckadditiv mit den Vorteilen geringer Dichte, geringem Gewicht und guter elektrischer Leitfähigkeit. In dieser Studie wurde Natriumcarboxymethylcellulose durch Zugabe von SWCNT modifiziert, um die Zähigkeit und Zugfestigkeit des Bindemittels zu verbessern. Der Einsatz dieses Verbundbindemittels (als SCMC bezeichnet) in Lithium-Schwefel-Batterien mit S@pPAN als Kathodenmaterial kann die Zyklenfestigkeit der Batterie deutlich verbessern.
Flexibler Binder für Lithium-Schwefel-Batterien

Experimentelle Methode

1.1 Materialvorbereitung

Wiegen Sie eine bestimmte Menge Polyacrylnitril (Mw = 1,5 × 105, Aldrich) und elementaren Schwefel gemäß dem Massenverhältnis von 1:8, fügen Sie eine geeignete Menge absolutes Ethanol als Dispergiermittel hinzu und mischen Sie sie gleichmäßig in einem verschlossenen Achatkugelmühlenglas . Nach 6 Stunden Kugelmahlen wurde es in einem Hochofen bei 60°C getrocknet. Nach dem Trocknen die Blockmischung gut mahlen. Dann wurde eine bestimmte Menge des gemischten Pulvers gewogen und in ein Quarzschiffchen gegeben, und die Temperatur wurde in einem Röhrenofen unter einer Stickstoffschutzatmosphäre auf 300 °C erhöht und 6,5 h gehalten, um ein schwarzes S@pPAN-Pulver mit a zu erhalten Schwefelmassenanteil von 41 %. Wiegen Sie 20 mg SWCNT in eine Probenflasche und fügen Sie dann 0,5 mg·mL-1 Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS) hinzu. Nach 10 Stunden Ultraschallbehandlung wurde CMC (Mw = 7 × 105, Aldrich) zu der SWCNT-Suspension (das Massenverhältnis von CMC und SWCNT war 2:1) zugegeben und 2 Stunden gerührt, um SCMC und seine Feststoffgehaltsmasse zu erhalten Fraktion beträgt 1 %. Außerdem ist die in dem Kontrollexperiment verwendete CMC genau die gleiche wie die in der obigen SCMC-Synthese verwendete CMC ohne andere Behandlung. Löse CMC in entionisiertem Wasser, der Massenanteil von CMC beträgt 1 %, und die Probe wird als CMCP gekennzeichnet.


1.2 Elektrodenvorbereitung und Batteriemontage

S@pPAN, Super P und Bonding Slurry (SCMC oder CMCP) wurden gemäß dem Massenverhältnis von 8:1:1 eingewogen. Es wird für 2 Stunden in einen Polytetrafluorethylen-Behälter zum Kugelmahlen gegeben, und die Masse der gebundenen Aufschlämmung wird gemäß der Masse der Festphasenkomponente berechnet. Die Aufschlämmung wurde mit einem Filmauftragsgerät auf die kohlenstoffbeschichtete Aluminiumfolie aufgetragen, und nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wurde sie mit einem Mikrotom in ϕ12-mm-Scheiben geschnitten und in einem Blasofen bei 70°C für 6 Stunden getrocknet. Nach dem Vortrocknen wurde das Polstück mit einer Tablettenpresse unter einem Druck von 12 MPa verarbeitet, um die Dicke des Polstücks zu verringern und die Verdichtungsdichte des Polstücks zu erhöhen, und dann weiter bei 70 °C für 6 vakuumgetrocknet Std. Nachdem die Temperatur des Vakuumofens auf Raumtemperatur gefallen war, Das Polstück wurde schnell zum Wiegen in das Handschuhfach überführt und beiseite gelegt. Die Aktivmaterialbeladung pro Flächeneinheit der Kathode beträgt in dieser Studie etwa 0,6 mg∙cm-2. Die auf SCMC und CMCP basierenden Elektroden werden als S@pPAN/SCMC bzw. S@pPAN/CMC bezeichnet.


1.3 Elektrochemischer Leistungstest

Eine Knopfbatterie des Typs 2016 wurde in der Reihenfolge Positivelektrodengehäuse, Positivelektrodenfolie, Separator und Lithiumfolie zusammengebaut. Der Elektrolyt ist 1 mol L-1 LiPF6 Ethylencarbonat (EC)/Dimethylcarbonat (DMC) (Volumenverhältnis 1 : 1) Lösung + Massenanteil 10 % Fluorethylencarbonat (10 % FEC). Das Diaphragma ist ein Polyethylen (PE) Diaphragma .

Verwenden Sie das Batterietestsystem von Xinwei, um Lade- und Entladetests mit konstantem Strom an den zusammengebauten Batterien durchzuführen. Die Batterie wurde 4 h lang stehengelassen, bevor sie zykliert wurde, um den Separator und die Elektroden vollständig mit dem Elektrolyten zu infiltrieren. Die Lade-Entlade-Abschaltspannung lag im Bereich von 1,0 bis 3,0 V, und während des Zyklus wurde eine konstante Temperatur von 25 °C aufrechterhalten. Der Langzeitzyklustest wurde bei einer Stromdichte von 2 C durchgeführt, und die Ratenleistung der Batterie wurde bei einer Stromdichte von 0,5 C, 1 C, 3 C, 5 C und 7 C getestet. Zyklische Voltammetrie (CV) wurde auf einer elektrochemischen Arbeitsstation CHI 760E mit einer Abtastrate von 1 mV s –1 durchgeführt. Die spezifische Kapazität errechnet sich aus der aktiven Komponente Schwefel.


1.4 Charakterisierung der physikalischen Eigenschaften

Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS) wurde verwendet, um die Oberflächenelemente von Lithiumblechen nach dem Batteriewechsel zu analysieren, und die Probenvorbereitung wurde in einer Handschuhbox abgeschlossen. Das XRD-Spektrum des S@pPAN-Materials wurde mit einem Röntgendiffraktometer (XRD) getestet.
Die Spannungs-Dehnungs-Kurve des Klebstoffs wurde mit einem dynamischen thermomechanischen Analysator (DMA Q850) getestet. Der Probenvorbereitungsprozess ist wie folgt: CMCP und SCMC auf die Oberfläche einer flachen und sauberen Polytetrafluorethylenplatte fallen lassen, sie 8 h lang in einen Hochofen bei 55 °C legen, um einen Film zu bilden, und sie zum Testen in Streifen schneiden bezeichnet als CMC-Folie und SCMC-Membran.
Die zyklierten Elektroden wurden dreimal mit einer geeigneten Menge DMC-Lösungsmittel in einer Handschuhbox gewaschen, um Restelektrolyt auf der Oberfläche zu entfernen, und natürlich getrocknet. Die Morphologie der Proben wurde durch Elektronenmikroskopie (SEM) beobachtet.


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